Правило октета је теорија везања која се користи да се предвиди молекуларна структура ковалентно везаних молекула. Према правилу, атоми настоје да имају осам електрона у својој спољној - или валентној - љусци електрона. Сваки атом ће делити, добити или изгубити електроне да испуне ове спољашње електронске љуске са тачно осам електрона. За многе елементе ово правило делује и брз је и једноставан начин да се предвиди молекуларна структура молекула.
Док Левисове електронске тачкасте структуре помажу у одређивању везе у већини једињења, постоје три општа изузеци: молекули у којима атоми имају мање од осам електрона (бор хлорид и лакши с- и п- блок елементи); молекули у којима атоми имају више од осам електрона (сумпор хексафлуорид и елементе после периода 3); и молекули с непарним бројем електрона (НО.)
Водоник, берилијума и бор има премало електрона да би формирало октет. Водоник има само један валентни електрон и само једно место да формира везу са другим атомом. Берилијум има само два атома валенције
, и може да се формира само везе електронских пара на две локације. Бор има три валентна електрона. Два молекула приказан на овој слици приказују централни берилијум и атоми бора са мање од осам валентних електрона.Молекуле, у којима неки атоми имају мање од осам електрона, називају се мањком електрона.
Елементи у периодима већим од периода 3 на периодичној табели имају а д орбитала доступна с истом енергијом квантни број. Атоми у овим периодима могу уследити правило октета, али постоје услови у којима могу проширити своје валентне љуске и примити више од осам електрона.
Сумпор и фосфор су уобичајени примери таквог понашања. Сумпор може да следи октетско правило као у молекули СФ2. Сваки атом окружен је са осам електрона. Могуће је довољно побуђивати атом сумпора да би се валенски атоми гурнули у д орбитала која омогућава молекуле попут СФ4 и СФ6. Атом сумпора у СФ4 има 10 валентних електрона и 12 валентних електрона у СФ6.
Најстабилнији молекули и сложени јони садрже паре електрона. Постоји класа једињења где валенски електрони садрже непаран број електрона у валентна шкољка. Ови молекули су познати као слободни радикали. Слободни радикали садрже најмање један непарни електрон у својој валентној љусци. Генерално, молекули са непарним бројем електрона склони су слободни радикали.
Азот (ИВ) оксид (НО2) је добро познат пример. Запазите усамљени електрон на атому азота у Левисовој структури. Кисеоник је још један занимљив пример. Молекуларни молекули кисеоника могу имати два појединачна непарована електрона. Оваква једињења позната су као бирадици.